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羥甲基丙烯酰胺

提高尼龍耐老化性的方法


關(guān)鍵詞: 尼龍耐老化性 尼龍耐熱性


尼龍又稱聚酰胺 ( PA),是五大工程塑料之一。尼龍具有優(yōu)良的韌性、耐磨性、耐寒性、耐熱性、自潤(rùn)滑性、且無(wú)毒、易成型、易染色、力學(xué)強(qiáng)度高 等綜合性能。所以尼龍廣泛應(yīng)用于汽車、紡織、儀表、機(jī)械、通訊、電子、航空航天、國(guó)防、服裝、食品包裝、日用消費(fèi)品等眾多領(lǐng)域。在許多方面,為了提高性能并減少自重,用尼龍來(lái)替代金屬材料。

 

尼龍?jiān)诠?、熱、氧、雜質(zhì)條件下,容易發(fā)生降解。尼龍易在熱處理過(guò)程中發(fā)生氧化降解,從而降低相對(duì)分子質(zhì)量,增加末端羧基含量,減少末端胺基含量及顏色發(fā)生變化。這是因?yàn)榫埘0分芯哂絮0坊鶊F(tuán)(NHCO),它的離解能較低,分子鏈易斷裂,并且酰胺基團(tuán)(NHCO) 是生色基團(tuán),在紫外線下易引發(fā)聚合物的光降解; 它具有較強(qiáng)的極性,易吸水,在高溫下易發(fā)生水解,氨解和酸解,從而劣化了材料性能,導(dǎo)致材料的使用壽命縮短。因此提高尼龍的熱穩(wěn)定性問(wèn)題一直為人們所關(guān)注,成為當(dāng)前的研究熱點(diǎn)。

物理改性

為提高尼龍的熱穩(wěn)定性,摻混技術(shù)是尼龍改性的重要途徑。尼龍因其主鏈上有強(qiáng)極性酰胺基團(tuán),其氫鍵能增加分子間的作用力,分子鏈端又具有反應(yīng)性高的氨基和羧基,故尼龍易與其它材料摻混。黃志杰等研究了納米 Si02x的抗老化性 能,結(jié)果表明納米 Si02x均勻分散在PA6基體中,受沖擊時(shí)基體產(chǎn)生了屈服。呂桂英等研究了玻璃纖維增強(qiáng)聚酰胺老化機(jī)理。發(fā)現(xiàn)采用玻纖增強(qiáng)后的尼龍拉伸強(qiáng)度大幅提升,吸濕率顯著降低,紫外抗老化后的力學(xué)性能保留率較高; 且阻止了聚酰胺的老化裂紋的進(jìn)一步擴(kuò)展。Kiliarisa 等研究了有機(jī)蒙脫土共混改性PA6樣條的老化機(jī)理。研究發(fā)現(xiàn),3%5%的有機(jī)蒙脫土改性的PA6,其強(qiáng)度就會(huì)達(dá)到30%的玻纖強(qiáng)度,而且阻隔性好,但是其耐紫外線老化能力會(huì)削弱。

化學(xué)改性

化學(xué)改性是通過(guò)化學(xué)反應(yīng)使尼龍分子主鏈或側(cè)鏈引入新的結(jié)構(gòu)單元、聚合物鏈或功能基團(tuán),從而使其結(jié)構(gòu)和性能都發(fā)生變化的方法。PA的化學(xué)改性方法很多,最主要的是接枝改性和聚合物的功能化。關(guān)于接枝改性尼龍的研究進(jìn)展的報(bào)道很多,引發(fā)劑的品種也很多。Anbarasna 等人研究了尼龍66與聚苯胺在不同介質(zhì)中的接枝反應(yīng)。Krumov,Yue Hunag 等人用微觀技術(shù)對(duì)改性聚合物的性能、特點(diǎn)做了探討。

添加熱穩(wěn)定劑和著色劑

添加劑是指這樣一類物質(zhì)或材料,它們?cè)诰酆衔锬阁w中以物理形式分散而不影響聚合物的分子結(jié)構(gòu)。在高分子材料中添加熱穩(wěn)定劑,是常用而有效的一種防老化方法,只要選擇適宜的熱穩(wěn)定劑,就能使其耐老化性能提高數(shù)倍至幾十倍。為了使制品具有鮮艷色彩和耐候性,常常加入著色劑,同時(shí)起遮蔽紫外光的作用,阻止紫外光進(jìn)入聚合物內(nèi)。炭黑、福紅、鍋黃是尼龍較好的著色劑,兼有遮光抑制氧化作用。

表面改性

通過(guò)聚酰胺分子共聚、共混改性可降低酰胺基與羧基的密度和活性,能使其耐水性能得到一定程度的改善,但這些方法改變了尼龍?jiān)械姆肿咏M成、 結(jié)構(gòu),會(huì)使其本體性能受到影響。從宏觀上看,材料的老化,首先在皮層進(jìn)行,使表層龜裂,然后裂縫向芯層擴(kuò)張,最后達(dá)到完全破壞。對(duì)尼龍纖維而言,由于其比表面積遠(yuǎn)大于橡膠、塑料,纖維表面的吸濕、 水解更為嚴(yán)重。很多研究也是通過(guò)適當(dāng)?shù)谋砻嫣幚恚淖儽砻婊瘜W(xué)組成、結(jié)晶形態(tài)以及形貌(粗糙度、表面微孔和縫隙),或是清除雜質(zhì)和脆弱的邊界層等方法,來(lái)增加表面能量,改善材料的吸濕水解性能。 高聚物表面改性工藝包括: 等離子體處理、 光處理、熱處理以及表面接枝法等,這些方法一般只會(huì)引起表面層的物理與化學(xué)變化,不影響其本體的性質(zhì)。

 

上海綺禾化工有限公司提供的QH-LN10 尼龍抗氧劑耐熱穩(wěn)定劑,主要適合于尼龍(PA6,PA66)和聚酯(PBTPET), 也可以在尼龍聚合物過(guò)程中作為增鏈劑使用。它應(yīng)該以50%水溶液形式添加。最佳添加量是大約0.1-0.3%,具體添加量取決于聚合物的種類和最終制品想達(dá)到的屬性。

這款穩(wěn)定劑的典型應(yīng)用和優(yōu)點(diǎn)如下:
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作為加工穩(wěn)定劑可以抵抗褪色和降解。
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可以作為抗氧劑的協(xié)同穩(wěn)定劑。
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在熱老化條件下延長(zhǎng)聚合物的壽命。
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作為端基穩(wěn)定劑,防止解聚。
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戶外條件下抵抗黃變。
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揮發(fā)性非常低。
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在最高的加工溫度下非常穩(wěn)定。
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在廢絲再生料中非常有效。

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